玻璃在日常观感中是坚硬的固体,但在物理学讨论中,它有时被描述为“极其缓慢流动的液体”。围绕玻璃究竟属于固体还是超慢液体的争论由来已久。乌得勒支大学研究人员近日报告称,他们在实验中构建出一种处于热力学平衡的玻璃状状态;而在不少常见理论框架下,玻璃与平衡态被视为难以共存。该研究第一作者 Thijs Besseling 表示,在许多人的理解中,“玻璃和平衡态是互斥的”。论文已发表在《自然通讯》(Nature Communications)。
关于玻璃“会不会流动”的讨论常被中世纪教堂窗玻璃的厚薄差异所引发:一些老窗玻璃下部更厚,曾被误解为材料在数百年间缓慢下坠。研究人员指出,这一现象主要源于中世纪手工制玻璃的不规则性——玻璃板本身厚薄不均,安装时通常将较厚一侧朝下以增强稳定性。不过,这类故事也折射出一个真实的物理学难题:玻璃的本质状态并不容易用直观方式界定。

在传统教科书表述中,玻璃往往被视为“刚刚脱离平衡”的材料:液体在快速冷却过程中来不及形成晶体结构,原子被困在无序的“冻结”构型中。玻璃因此既不同于内部排列整齐的晶体,也不同于分子可自由移动的液体。基于这一思路,玻璃态通常被认为并非自然界中可稳定存在的平衡态。
为检验玻璃态与平衡态是否可能兼容,乌得勒支团队并未直接研究由原子构成的普通玻璃,而是采用胶体作为模型系统。胶体颗粒尺寸更大,便于在显微镜下直接观测,同时在许多方面可呈现与原子体系相似的物理行为。与常见的球形胶体不同,研究人员选择了棒状颗粒:这类颗粒不仅能平移,还能发生旋转。

研究团队构建出一种特殊状态:棒状颗粒在空间位置上保持无序并呈“冻结”特征,表现出玻璃态的结构特征,但颗粒自身仍可旋转。研究人员称,该状态在能量上更有利,意味着系统会自然回到这一状态,从而具备平衡态所要求的稳定性。
为进一步验证,团队通过外加电场将该“棒状玻璃”短暂推向更接近晶体的结构。按常见理解,晶体应是更稳定的最终状态;但当电场关闭后,体系又回到玻璃状结构。研究人员据此认为,体系并非仅仅被困在某个中间构型,而是确实处于平衡玻璃态。

鉴于“玻璃态可处于平衡”这一结论具有争议性,研究团队还与从事模拟研究的科学家合作,由 Laura Filion 领导开展计算机模拟。研究人员使用简化模型进行计算,在较高密度条件下同样观察到无序状态相较晶体状态更稳定的行为。Besseling 表示,实验与简化模型模拟得到一致结果,增强了对结论的信心。
研究人员同时强调,这一工作并不意味着现实中的窗玻璃因此被证明处于平衡态,因为原子体系与胶体模型体系的行为并不相同。不过,研究提示颗粒形状及其旋转自由度可能在玻璃转变中发挥关键作用。许多分子并非完美球形,部分分子呈细长形状且能够旋转;研究结果表明,这类旋转可能是许多现有理论中尚未充分纳入的因素。
研究团队指出,对玻璃转变的基础理解若能进一步完善,将有助于更准确描述并预测无序材料的性质与寿命,从而提升材料开发的速度与效率。相关影响可能涉及电池、涂层、生物材料及工业制造过程等领域;此外,细胞生长等生物过程也被观察到呈现玻璃状动力学特征,因而该方向亦可能与生物学和医学研究相关。