热触发聚合物屏障让钠离子电池远离热失控

一些电池在高温或受压条件下可能起火甚至爆炸,这一安全隐患推动科研人员不断探索更安全且高效的储能技术。钠离子电池(NIBs)被视为锂离子电池的有力替代方案,但在高容量应用中仍存在明显的安全风险。近期,中国研究人员提出了一种新型钠离子电池电解质设计思路,有望在宽温度范围内兼顾安全与性能,并显著降低热失控风险。

热失控带来的核心风险

电池最严重的安全问题之一是“热失控”。当电池内部产热速度超过散热速度时,温度会迅速攀升并失去控制,进而引发剧烈且自持的燃烧或爆炸。这类事故不仅难以扑灭,还可能释放有毒气体,甚至在被扑灭后仍有再次燃烧的风险。

目前已有一些电解质被设计为“不可燃”,通常通过引入磷酸酯或含氟化合物来降低可燃性。然而,研究表明,多数不可燃电解质只能在一定程度上抑制起火,并不能从根本上阻止大容量电池中的热失控过程。参与本研究的团队指出,要真正实现对热失控的有效防御,必须综合考虑电解质本身的热稳定性、电极-电解质界面的稳定性,以及在高温下正负极之间可能发生的各种相互作用。

可聚合不可燃电解质的设计思路

在发表于《自然能源》的这项工作中,研究人员采用了一条不同于传统思路的路径来应对热失控问题。他们并未依赖电解质分解产物与自由基之间的反应来终止热失控,而是为钠离子电池开发了一种可聚合的不可燃电解质(PNE)。

这种电解质的关键在于其“热触发聚合”机制:当温度升高到一定阈值时,电解质中的组分会发生原位聚合,形成一层绝缘的聚合物屏障。该屏障能够在高温下阻断正负极之间的危险反应通道,同时抑制副反应和还原性气体的生成,从而切断热失控的连锁反应。

研究团队解释称,这一设计不仅赋予电解质不可燃特性,还利用三乙基磷酸酯(TEP)分解产生的磷酸,在电池内部直接形成聚合物网络。该网络在高温环境中起到机械和化学隔离的作用,实现电池的“热自我保护”。

安全性与电化学性能的验证

为了验证新型电解质的实际效果,团队在商用尺寸的1.45 Ah和3.5 Ah圆柱形钠离子电池中进行了系统测试,包括钉刺测试、加速率量热仪(ARC)热稳定性测试以及热滥用测试等。在这些严苛条件下,即便温度升至300°C(572°F)或经历钉刺破坏,电池仍未出现热失控现象。

在电化学性能方面,研究人员在多种温度条件下进行了数百次充放电循环测试。结果显示,采用该PNE电解质的电池不仅具备较高能量密度,还在宽温度范围内保持了稳定的循环性能,与其他类型电解质相比,在安全性和耐久性上更具优势。

具体数据方面,研究团队指出:

  • 以CNFM为正极、HC为负极,并配合设计的PNE电解质,电池容量达到3.5 Ah;
  • 在室温下循环700次后,容量保持率为85.7%;
  • 在60°C高温条件下,同样可稳定循环700次,容量保持率提升至88.1%;
  • 在低温环境下,放电容量保持率分别为:−20°C时92.6%,−30°C时84.5%,−40°C时64.1%。

这些结果表明,该电解质在极端温度下仍能维持良好的安全性和电化学性能,为钠离子电池在更广泛场景中的应用提供了重要支撑。

面向大规模储能与电动车的潜力

研究人员认为,这一新型可聚合不可燃电解质的设计理念,有望推动电网级储能、电动汽车以及其他大容量应用场景中更安全电池系统的开发。尽管当前工作主要针对特定的钠离子电池化学体系展开,但未来研究有可能将这一热触发聚合策略扩展到其他电池化学体系和电池结构中,并在实际工况下进一步验证和优化。

如果后续能够实现规模化应用,这类具备自我保护能力的电解质有望成为提升大容量电池本征安全性的关键技术之一。


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