晶体纳米材料因结构高度有序,在数据存储、光学器件等技术中具有应用价值。不过,纳米颗粒从无序状态组装成目标晶体并不容易,颗粒在形成过程中可能陷入不利于结晶的排列,从而难以获得预期结构。
中间相被视为结晶关键步骤
康奈尔大学达菲尔德工程学院研究人员在《美国国家科学院院刊》发表研究称,所谓“中间相”——介于完全无序流体与固体晶体之间的物质状态,例如电子显示器和传感器中使用的液晶——可在结晶过程中发挥关键作用,使结晶更快且更可靠。
论文资深作者、R.F.史密斯化学与生物分子工程学院塞缪尔·W·和M·黛安·博德曼教授费尔南多·埃斯科贝多表示,学界此前曾怀疑中间相可能有助于结晶,因为它们可作为通往晶体状态的中途阶段;研究结果显示,中间相确实能够充当“垫脚石”,为结晶提供更有效的路径。

模拟结果:经历中间相的系统结晶更快
埃斯科贝多与2024年博士毕业生B.P.普拉卡什使用先进计算机模拟,研究多个纳米颗粒系统从无序到晶体有序的转变过程。研究团队称,在所有案例中,经历中间相的系统结晶速度均快于试图一步完成结晶的系统。
研究指出,结晶过程需要跨越自由能障碍,这一障碍会造成动力学瓶颈并拖慢结晶。埃斯科贝多以“跨越1米障碍”作比喻称,将一次跨越拆分为两个更小的步骤会更容易、更高效,而中间相的作用类似于把结晶路径分段,从而降低跨越难度。
自由能障碍降低,结晶速率可提升多个数量级
研究人员表示,他们对自由能障碍与结晶速率进行了定量测量,结果证实中间相能够减少动力学瓶颈,在某些情况下使结晶速度提高了几个数量级。

除加快结晶外,研究还指出,中间相可能为提升晶体质量提供空间。埃斯科贝多称,在中间相中更容易对缺陷进行退火,因为该相更具流动性与柔性;若能使中间相更均匀,当其进一步结晶时,最终晶体可能出现更少缺陷。
为纳米材料设计提供“组装条件”思路
研究团队认为,这些发现可为纳米材料研究人员与工程师提供新的设计思路,即通过规划有利条件,引导颗粒按正确顺序组装,减少走向“错误晶体”路径的风险。研究还提出,即便某种材料此前未被观察到出现中间相,只要其能够形成晶体,通常也可通过改变外部条件或调整纳米颗粒设计,使其更可能形成中间相。
研究虽聚焦纳米颗粒体系,但埃斯科贝多表示,这些原理可能同样适用于聚合物、蛋白质等在组装过程中常出现中间状态的系统;通过有意利用中间相,研究人员或可更高效地构建具有新颖性质的材料。