硅因具有远高于石墨的储锂容量,一直被视为下一代锂离子电池中极具潜力的负极材料。然而,在充放电过程中,硅会经历剧烈的体积膨胀和收缩,容易引发电极结构开裂、导电网络中断,从而加速电池性能衰减,缩短使用寿命。
世宗大学研究团队针对这一难题,设计并制备了一种自支撑硅负极结构。相关成果发表在期刊《Advanced Fiber Materials》上,论文题为《CNF支持的自支撑硅负极及其均匀颗粒状Si/SiOx界面,用于高倍率、长寿命锂离子电池》。
传统硅负极通常采用浆料涂覆方式:将活性物质、导电剂和粘结剂混合后涂覆在金属集流体上。这种结构不仅增加了无活性成分的重量,还会在反复充放电过程中产生不稳定界面,影响电极的长期稳定性。
与之相比,世宗大学团队提出的方案是构建无需传统集流体的自支撑电极。其核心在于利用碳纳米纤维(CNFs)同时作为结构骨架和导电网络,使电极本身具备机械支撑和电子传输功能。
在此基础上,研究人员通过在每根碳纳米纤维表面引入水解-缩合反应,使硅能够均匀沉积并沿CNF网络形成连续的Si/SiOx界面。示意图表明,这一分步工艺最终构筑出完整的自支撑硅负极结构。
这种设计的关键优势在于:即便硅在循环过程中发生显著体积变化,电极仍能维持其多孔网络结构和有效的电接触,从而减轻机械应力带来的损伤。

显微结构和光谱表征结果显示,硅层在碳纳米纤维核心外侧形成了一层连续而较薄的壳层,没有出现明显的团聚或过度包覆现象。这种均匀包覆有助于保持纤维之间的连接点和离子传输通道的畅通,兼顾结构稳定性与传输效率。
电化学性能测试表明,该自支撑硅负极在0.1 A g⁻¹电流密度下可实现727.1 mAh g⁻¹的比容量。在1 A g⁻¹高倍率条件下循环2000次后,容量仍能保持初始值的79.8%。在与NCM622正极组装的全电池测试中,初始容量达到176.5 mAh g⁻¹,经过300次循环后容量保持率为91.6%。
此外,团队还观察到循环过程中电荷转移阻抗呈下降趋势,说明该结构有利于加快电化学反应动力学,支持更快速的充放电过程,并延长电池使用寿命。
研究人员指出,这种兼具结构稳定性和优异倍率性能的自支撑硅负极设计,适用于对快速充电和长循环寿命均有较高要求的应用场景,如电动汽车和大规模储能系统。
“本研究的核心在于,碳纳米纤维不仅充当支撑材料,更是自支撑硅负极的结构与导电骨架。”杨贤宇教授表示,“通过让硅在每根纤维表面均匀分布,我们显著提升了电极的结构稳定性和电化学性能。”
金善宰教授补充称:“硅负极长期受制于循环过程中的结构退化。本研究提出了一种新的解决路径,有望推动高容量硅负极在下一代锂离子电池中的更广泛应用。”